Gas-permeable and stretchable nanoscale anisotropic conductive film for room-temperature, pressure-free interconnections
可拉伸电子器件往往能随着皮肤弯曲,接上电源、传感器或LED以后,连接处却可能变成较硬的部位。接点不仅要持续导电,还要隔开相邻线路;如果连接层厚而硬,或必须靠热压才能贴合,柔软器件的装配方式也会受到影响。
理化学研究所、早稻田大学、大阪大学和东京大学团队在《Science Advances》报道了一种约300纳米厚的各向异性导电膜。它把银纳米线圆盘嵌入SEBS弹性体,让圆盘中的导电网络与周围薄膜一起变形。团队分别检验了厚度方向导电、平面内绝缘和拉伸性能,并用乙醇挥发实现室温、无外加压力的薄膜电极连接。
各向异性导电膜的任务,是把上下重叠的电极接通,同时阻止电流横向流到旁边的电极。研究将银纳米线喷涂成规则圆盘,再让SEBS溶液渗入纳米线之间以及圆盘之间的空隙。最终薄膜中,直径40微米的导电圆盘被40微米宽的绝缘间隙隔开,形成一组彼此分离的接触区域。
银纳米线在薄膜表面的局部露出,是上下电极建立电接触的入口。两层电极夹住导电膜后,露出的纳米线把接触点连到盘内网络;圆盘之外的SEBS则维持相邻导电区域的分隔。聚合物同时填进纳米线网络内部,令导电区成为可以随膜形变的复合区域。
图1展示了圆盘在拉伸中的变化。原先接近圆形的图案被拉长,圆盘之间的距离也随膜伸展。薄膜本身可以承受超过500%的拉伸;在厚SEBS支撑膜上的形貌观察中,导电图案经历500%应变、1000次循环后仍保持结构。这里的形貌测试检验的是网络与薄膜能否共同变形,后续电学测试另行测量接触电阻。
连接超薄电极时,研究把导电膜夹在两片带铬/金走线的聚对二甲苯薄膜之间,用乙醇润湿,再放在室温下等待挥发。随着液体离开界面,薄膜贴合并建立连接,无须在这一步额外热压。约300纳米对应中间导电膜的厚度,两侧电极基底各为2微米;连接后的叠层仍保持较低弯曲刚度。

制备过程先利用带孔掩膜限定银纳米线喷涂区域,移除掩膜后旋涂SEBS,再通过牺牲层释放薄膜。电极连接采用室温湿挥发步骤,而前面的制膜工艺包括加热处理。把两个环节分开安排,能够在膜制成后以较温和方式连接目标器件。
聚合物包覆程度直接影响电接触。研究比较3%、12%和18%质量分数的SEBS溶液:较低浓度样品的电阻小于20欧姆,18%样品则超过百万欧姆。倾斜观察的电子显微图显示,较浓溶液形成的聚合物覆盖更充分,银纳米线较少暴露在表面。团队最终采用3%配方,获得较多表面露出和较低电阻。
为判断导电区形态是否关键,研究制作了用500纳米厚蒸镀银圆盘替代纳米线圆盘的对照。整体施加375%应变时,纳米线样品中圆盘中心间距对应的应变为359%,较接近均匀伸展的预期;蒸镀银对照仅为203%,分布也更不均匀。进一步观察0—500%拉伸过程,纳米线圆盘逐渐被拉长,蒸镀银圆盘的长宽比变化较小。
这一区别会影响周围聚合物怎样承受载荷。不易形变的金属圆盘与柔软SEBS之间产生较突出的变形差异,观察中也出现孔洞。纳米线复合圆盘能够共同伸展,断裂前最大拉力为5.08±0.90毫牛,接近纯SEBS膜的4.67±0.47毫牛;蒸镀银对照为3.41±0.40毫牛,每组均测试三个样品。对照结果把可拉伸性与导电区的网络结构联系起来。

黏附实验分别沿剥离方向和剪切方向加载。湿挥发连接与施加8.5kPa压力连接的薄膜,其测得结合力相近。与商业导电膜相比,新膜在T形剥离和剪切测试中的结合力分别约为对照的11%和37%。这两种方向对应不同接点行为:拉开贴合界面与沿界面承载,并不由同一个数值概括。
在两片4微米厚聚对二甲苯薄膜的剪切拉伸演示中,单层薄膜区域先断裂,重叠连接区仍然结合。挥发时间也影响结合力建立:对透气性较低的聚酰亚胺基底,1分钟时达到30分钟结合力的46%,15分钟达到87%。液体挥发、界面逐步贴合构成了连接过程,基底如何让乙醇离开也参与决定等待时间。
电学实验以2×2平方毫米重叠面积连接薄膜电极,采用四端法测量电阻。在125%—560%单轴应变条件下,测得电阻相对未拉伸状态的变化处于±11%以内。另一个循环实验在125%或250%应变下拉伸1000次,然后回到松弛状态读数,电阻变化约为−12%。单次高应变导电与重复循环后的电阻稳定性,分别由这两套测试给出。
横向绝缘需要与纵向导电同时成立。作者把两组电极横向隔开200微米,并测量施加电压时的电流:上下重叠电极显示近似线性电流—电压关系,横向相隔电极则维持绝缘。接触面积缩小时,总电阻增加;面积降至约0.06平方毫米时为8.6欧姆,该数值包含引线电阻。这个实验明确了细小接点仍可导通,但几何尺寸会影响最终读数。
透湿性能采用另一套独立装置测量。研究用薄膜封住装水瓶盖上直径5毫米的开孔,在21℃、30%相对湿度环境中追踪失重。导电膜的水蒸气透过率为1230克/平方米/天,文中概括为约1200;相近厚度纯SEBS膜为1350,医疗皮肤贴膜对照为180,每组均重复三次。加入银纳米线后,透湿水平接近纯聚合物薄膜;采用更浓SEBS溶液、膜厚增加时,透过率随之降低。
储存与环境测试进一步检查接点在静置后的状态。样品在空气中存放30天,电阻相对初始值变化约3%;用浸有人工汗液的无纺布覆盖接点,在40℃、90%相对湿度下放置24小时,电阻变化为1.6±4.9%,该条件测试了六个样品。显微观察也未见明显形貌改变,这组结果对应人工汗液及高温高湿处理后的连接稳定性。
这些结果对应约300纳米薄膜设计的两种作用。减薄连接层降低了叠层的弯曲刚度,使它更容易贴住起伏表面;同时缩短水蒸气穿过聚合物的路径,提高瓶口测试中的透过率。图3将各项测试放在一起,拉伸、结合力和透湿读数来自各自明确的试样与条件。

团队先检查连接后的薄膜是否仍能贴合复杂表面。两片2微米厚电极基底通过纳米导电膜连接后,覆盖在曲率半径500微米的波浪表面上,重叠区也随表面弯曲,没有出现分层。另一个手部模型实验比较贴膜前后的表面高度图,算术平均高度分别为2.24和2.27微米,原有微米起伏仍然可辨认。
接下来,研究在较厚SEBS基底上制作共晶镓铟液态金属线路,用导电膜覆盖线路,再将LED轻压贴合。示范采用论文标示为500微米间距的线路布置。基底伸至500%应变时,LED仍然点亮,同时维持线路之间的绝缘。这里的连接同时包含柔软薄膜、液态金属走线和刚性LED,检验的是实际组件装配后的电路连续性。
腕部示范则把带LED的可拉伸器件先固定在皮肤上,再把另一段带电源走线的连接器通过导电膜轻触贴合。手腕反复弯曲和伸展时,连接保持导通,LED继续工作。室温湿挥发测试展示了无需外加压力的薄膜连接方式,LED与腕部装配展示采用轻压或轻触,两种操作各自对应具体器件结构。

这项工作把导电接点做成银纳米线与弹性体共同形变的圆盘网络,使上下电极能够接通,相邻线路又保持分隔。约300纳米的连接层保留柔顺性,在独立瓶口测试中实现较高水蒸气透过率;拉伸电阻与LED示范则验证了连接随器件伸展的能力。材料网络、膜厚和湿挥发贴合过程共同决定接点如何承载、导电与适应表面,而不必把柔软线路终止在一个厚硬连接区。
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