固态聚合物电解质、贴肤电子等器件希望膜越薄越好,以缩短离子传输距离或降低系统厚度;但当厚度进入5 μm以下,抗穿刺和抗失效能力往往迅速下降。现有旋涂、逐层组装、冰冻或超铺展方法还可能受基底剥离、效率、能耗和放大制造限制。本文以芳纶纳米纤维(ANF)为构筑单元,先在浆料—空气界面形成多孔致密层,再让甲酸、乙酸或水等质子溶剂在渗透压驱动下穿过孔道。溶剂一边质子化ANF并恢复氢键,一边推动纤维反复“渗透—交织—再渗透”,自发生成平行层状结构。通过调节质子化强度,作者在纤维取向与氢键数量之间找到平衡,并把同一工艺延伸到超薄固态电解质和抗高速冲击膜。
2.本文要点
1. 乙酸把取向和氢键调到最佳平衡。过快的甲酸质子化难形成稳定层,水又提供较少氢键;乙酸组装的约3 μm ANF_AA膜兼具高取向和丰富氢键,拉伸强度达到556.6 MPa。
2. 3.4 μm固态电解质兼顾薄、强与快传输。ANF_AA骨架引导Li+沿有序短路径迁移,SPAN–ANFA_PL–Li电池可在1C下稳定循环上千次;高载量4 mg cm−2正极实现2.42 mAh cm−2可逆面容量。
3. 湿态层压还能把薄膜变成抗冲击层。约30 μm ANF_AA层压膜通过层间滑移、裂纹偏转及氢键断裂/重组耗能,可使弹丸回弹,质量比弹道吸能达4.2 MJ kg−1。
图1. 展示ANF浆料经首层成核、质子溶剂渗透和连续交织形成3–5 μm大面积层状膜的制备与自组装机理

图2. 多尺度模拟和截面表征说明渗透压驱动溶剂前沿、质子化恢复氢键,而乙酸在渗透速度、取向度和氢键数量之间实现最佳平衡

图3. 拉伸与纳米压痕实验结合有限元模拟证明约3 μm ANF_AA膜强度达556.6 MPa,并通过层间滑移和裂纹阻滞获得优异抗穿刺能力

图4. 仅3.4 μm的ANFA_PL电解质形成均匀有序Li+通道,使固态Li–S电池在1C下实现千次级循环,并支撑4 mg cm−2高载量正极
图5. 约30 μm层压ANF_AA在弹道冲击下分散应力、抑制裂纹并使弹丸回弹,质量比吸能达到4.2 MJ kg−1
3.研究结论
作者提出质子溶剂渗透诱导自组装方法,仅依靠纳米纤维自发交织和溶剂渗透即可形成超薄、超强层状膜,过程简洁、经济且具备放大潜力。质子化能力决定渗透速度、纤维取向和氢键密度;经合理筛选的乙酸使两类结构因素达到平衡,从而赋予约3 μm ANF_AA膜556.6 MPa的拉伸强度。该方法也可组装含二维材料的高取向复合膜。以ANF_AA为骨架制得的3.4 μm固态聚合物电解质能够调控Li+通道并支撑固态Li–S电池长循环;湿态层压后的较厚膜则利用层间滑移、裂纹阻滞和氢键重构抵御高速冲击。研究由此给出了从自组装机制到能源与防护应用的统一层状膜设计原则
QQ:1409161425
联系邮箱:1409161425@qq.com
热线电话:18071870860
公司地址:四川省成都市武侯区人民南路四段53号6层603号
蜀ICP备2023034143号-1
网站建设:武汉易优博科技有限公司